Opa Eu uso a versão 4.0.e ,e consegui bem tranquilo acessei o arquivo /opt/alfresco-4.0.e/tomcat/webapps/alfresco/WEB-INF/classes/alfresco/subsystems/email/OutboundSMTP/outboundSMTP.properties
lá vc precisa habilitar o envio, e configurar uma conta de email válida. Somente isso já resolve, provavelmente a configuração de email desta versão deve ser semelhante! Qualquer coisa! Boa sorte…
Você precisa editar o arquivo "alfresco-global.properties" que fica no diretório "tomcat/shared/classes". Abaixo segue uma configuração padrão para envio no Alfresco utilizando o GMAIL: