Lo mejor para comenzar a desarrollar es usar estos foros, la wiki y comprarte algún libro para esto. De los mejores es el de Jeff Potts y puedes comprarlo en formato PDF directamente mucho más barato, el problema es que está en inglés.
Luego centrate un poco en lo que quieres hacer, si "atacar" a Alfresco con webservices, directamente a su sistema de servicios (AFC), JCR (no recomendado), CMIS, vía WebScripts/JavaScript, etc.
Un saludo.